Le calcium joue un rôle fondamental dans de nombreuses fonctions cellulaires. Le calcium ionisé (Ca⁺⁺) représente la fraction libre et 50 % du calcium plasmatique total est reconnu comme étant la forme physiologiquement active. Dans la quasi-totalité des laboratoires, seul le calcium total est dosé en routine et la concentration plasmatique du calcium ionisé est habituellement calculée sur la base du calcium total, des protéines et de l'albumine ou d'autres paramètres tels que le pH. Depuis 1935, de nombreuses formules de correction plus ou moins sophistiquées ont été publiées. La plupart des laboratoires utilisent des formules de correction soit pour calculer un calcium total « ajusté » ou « corrigé », soit pour calculer la fraction ionisée de la calcémie. Ces déterminations manquent néanmoins de précision et rendent difficilement compte de la réalité clinique. La mesure directe du calcium ionisé par potentiométrie est la méthode de choix. Les améliorations technologiques des électrodes sélectives rendent possible ce dosage en routine. Cependant, cette technologie impose différentes obligations et un soin particulier doit être apporté aux conditions de prélèvement, à la conservation et au transport des spécimens. Dans la revue que nous présentons, les différentes caractéristiques des analyseurs actuellement disponibles sont présentées. Nous pensons que le calcium ionisé devrait être systématiquement dosé, et non calculé, dès lors qu'il existe une altération de métabolisme phosphocalcique, particulièrement dans le cas du myélome multiple au cours duquel une immunoglobuline monoclonale peut fixer anormalement du calcium.